3D打印技术打破了人类制造和需求之间的时间和空间,甚至被认为是“第三次工业”的标志。近日,利用可再生棒状纳米材料纤维素纳米晶(cellulose nanocrystals,CNC)构筑了一种全新的体系,提出了全液态3D打印的概念,未来具有广泛的应用前景,相关科研发表在最新一期的国际顶尖期刊
结构化液体(structured liquid),可以实现一种液体在相邻异相液体中任意塑形,保持稳定的空间和形状,同时保持两种液相固有性质。举例来讲,水滴在油相中由于界面张力的作用会自动收缩为球形,但利用纳米颗粒表面活性剂可有效这一趋势,并实现对非稳态的控制。在这篇论文中,作者设计了一种水油体系,油相中溶解氨基封端聚苯乙烯,水相中分散着表面富含硫酸酯基的棒状纤维素纳米晶,通过调节水相pH值,增强硫酸酯基和氨基在水油界面的静电吸引力,纤维素纳米晶和氨基聚苯乙烯向界面富集,在液液界面处自组装形成给-受体作用对,即纤维素纳米晶表面活性剂(CNC-suctants),界面覆盖率达到一定程度还可以形成一层坚韧的纳米薄膜。纤维素纳米晶表面活性剂可以稳定存在于界面,当水油界面缩小时,纤维素纳米晶互相之间受到挤压,有脱离界面的趋势,但静电吸引力能将其在界面从而稳定水油界面形状,使得水相在油相中能保持一定的不稳定态形貌。Plateau-Rayleigh (PR)不稳定流体为液柱在界面张力作用下破碎成小液滴的自然现象,利用纤维素纳米晶表面活性剂在界面处的快速组装,可有效降低界面张力,从而稳定住柱状非平衡态,从而为实现全液态3D打印奠定了基础。
水相pH值对界面处纤维素纳米晶表面活性剂的形成速率具有决定性作用,酸性条件下,氨基质子化形成胺根正离子,与硫酸酯基负离子在界面处作用,可有效降低界面张力,从而水柱的PR不稳定性,水柱由此不会发生断裂破碎成小液滴,如图一所示。
纤维素纳米晶表面活性剂在界面处的形成速度非常快。pH为3的条件下,只需10s时间,纤维素纳米晶表面活性剂的覆盖率即可达到100%,如图二所示。
▲ 图三 (a)pH值对液柱长度影响,(b)(c)4 ms每帧的拍摄速率液柱在不同条件发生断裂的过程
这项工作利用廉价可再生的纤维素纳米晶作为构筑材料,并有希望在未来应用于液态电,两相化学反应器制备等领域。
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